PC樹脂的材料特性和成型工藝聚碳酸酯(PC) 樹脂是一種性能優良的熱塑性工程塑料,具有突出的抗沖擊能力,耐蠕變和尺寸穩定性好,耐熱、吸水率低、無毒、介電性能優良,是五大工程塑料中**具有良好透明性的產品,也是近年來增長速度**快的通用工程塑料。目前廣泛應用于汽車、電子電氣、建筑、辦公設備、包裝、運動器材、醫療保健等領域,隨著改性研究的不斷深入,正迅速拓展到航空航天、計算機、光盤等高科技領域。PC樹脂的應用與發展:70年代PC多用作連接器、開關等電氣、電子零件,到80年代前半期應用擴展至精密機械(照相機、鐘表) 、電動工具和光學機械上,成為PC的**發展期。80年代后半期PC的應用進一步擴大到辦公設備、汽車、激光唱片(CD), 需求量大增而成為第二個發展期。進入90年代以后受經濟影響速度放緩,但在1992~1994年間仍有10%~15%的增長率。PC之所以有大的市場容量是由于它具有比較全面平衡的性能--優良的耐沖擊性、耐熱性、尺寸穩定性、透明及自熄性等,因此在電氣、電子、精密機械、汽車、保安、醫療等領域成為可廣泛使用的工程塑料。
90年代中期又開發出PC/ABS合金的復合化技術, 更擴大了應用領域。目前PC廣泛應用于汽車、電子電氣、建筑、辦公設備、包裝、運動器材、醫療保健等領域,隨著改性研究的不斷深入,正迅速拓展到航空航天、計算機、光盤等高科技領域。
PC合金改性PC/ABS合金:PC與ABS共混物可以綜合PC和ABS的優良性能,提高ABS的耐熱性、抗沖擊和拉伸強度,降低PC成本和熔體粘度,改善加工性能,減少制品內應力和沖擊強度對制品厚度的敏感性。目前PC/ABS合金發展迅速,全球產量約為80萬噸/年左右,世界各大公司紛紛開發推出PC/ABS合金新品種,如阻燃、玻纖增強、電鍍、耐紫外線等品種,尤其是在汽車工業中得到廣泛應用,另外還廣泛應用于計算機、復印機和電子電氣部件等。我國近年來也開始一定研究和生產,如上海杰事杰公司的PC/ABS合金材料已應用于汽車裝飾件、燈殼和耐熱電器殼體;中科院長春應用化學所開發的高耐熱、高耐熱高抗沖、高耐熱阻燃三個品級的PC/ABS合金材料已被國內數家汽車制造公司使用,用做前裝飾板、儀表板及物品箱蓋**料等。蘭州大學研究在PC/ABS共混體系中加入高壓聚乙烯進行增容改性,得到混合物流動性好且低溫韌性與模量幾乎不受影響,適用于制作薄壁板材;國內研究人員為了降低PC/ABS兩相之間的界面能,在PC和ABS中加入抗沖擊劑MBS,合金的空沖擊度可以達到極高值,PC/ABS/MBS外觀呈象牙白、質地均勻、手感**。PC/PS合金:該合金為部分兼容、非晶/非晶體系。在PC中加入PS可以降低PC粘流活化能,從而改善PC的加工流動性,加入少量的PS可使PC熔體粘度大幅度下降,PS在PC中還可以起到剛性有機填料的作用,PC與PS均為透明材料,二者折射率非常接近,因此PC/PS合金透明,具有良好的光學特性。PC/PS合金組成對合金力學性能、熱性能和加工性能影響較大,隨著PS含量的增加,PC/PS體系的流動性增加,硬度、拉伸強度和沖擊強度提高,而熱變形溫度下降。當PS含量在某一值時候,沖擊強度和拉伸強度出現極大值。因此選擇合適的PC和PS配比,可以制得高性能的PC/PS合金。另外增容劑對PC/PS共混體系的性能有較大影響,通常選用苯乙烯,通過在PC末端引發雙鍵接枝苯乙烯,得到接枝聚合物對PC/PS共混體系有增容作用,可以大大提高PC與PS兼容性,這種材料適合制作光盤等。近年來PC/PS合金應用范圍不斷擴大,新品種不斷涌現,如日本推出的PC/PS合金Novally x 7000, 同ABS一樣,易上漆及進行油墨印刷;日本出光石化推出不合鹵素的PC/PS阻燃合金系列,與阻燃ABS相比,具有韌性高、流動性好、剛性高、阻燃性好等特點。
PC/PBT合金:PBT具有優異的力學性能、耐化學腐蝕及易成型等特點,將PBT與PC共混制得合金材料可以提高PC流動性、改善了加工性能和耐化學藥品性。由于PBT是結晶聚合物,與PC共混時易發生相分離,界面粘結不好,因而其沖擊韌性不理想,通常加入一定量彈性體以提高共混物的沖擊強度。如熱塑彈性體乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物的鋅鹽,對PC/PBT共混體系起到增容增韌作用。另外加入一些結晶成核劑可以提高共混體系結晶度;在PC/PBT共混體系中加入少量低壓聚乙烯,可以提高共混物的流動性,對共混體系起增韌作用,并可改善合金的外觀;在PC/PBT中加入乙烯/乙酸乙烯酯共聚物可以進一步增強兼容性并提高耐沖擊強度;PC與PBT之間發生酯化反應,可以提高其兼容性,日本科研人員用PC和PBT在酯交換催化劑存在下,制得PC/PBT共混物,綜合性能良好,而且具有較好透明性;用與PC折光率相近的玻璃纖維增強PC/PBT,不但體系綜合性能優良,且透明性好,可以做玻璃代替材料。目前國外PC/PBT合金產品主要用于汽車保險杠、包裝薄膜材料、汽車底座和座位等。
PC/PET合金:PET具有較好的力學性能和耐化學藥品性,PC/PET既有PC的剛性和耐熱性,又有PET的耐溶劑性,而且PET的加入還能改善PC的加工流動性。國內研究人員發現,當PC/PET比例為1/3的時候,兩相之間形成了界面層,此時PC/PET兼容性**好。另外PC與PET發生酯交換反應是提高兼容性**好的辦法之一,其中催化劑種類選擇對反應影響非常大,通過研究發現鑭系催化劑與傳統的催化劑(如鈦類)相比有較高的催化活性,而且沒有副反應,同時發現酯交換反應主要發生于兩相界面處。在PC/PET共混體系中,加入彈性體如聚丙烯酸丁酯,可以提高合金的韌性和抗沖擊強度。
目前關于PC合金的研究與開發日新月異,還有多種PC合金不斷被開發并推向市場,尤其是聚酯共混改性PC,如PET/PCL(由乙二醇、低分子量聚己內酯和對苯二甲酸共聚而成的多嵌段共聚酯)與PC共混改性;由1,4-環已烷二甲醇、乙二醇和對苯二甲酸制的聚酯與PC共混改性,可以明顯提高PC彎曲彈性模量、拉伸強度等;聚己內酯以玻璃纖維作為增強材料,用酯交換催化劑促進聚己內酯與PC進行共混改性,可以得到加工性能好、高剛性的透明材料;聚(1,4-環己烷二甲酸-1,4-環己烷二甲醇)酯改性PC,可以明顯改善PC的透明性和耐黃變性能,可以用作光盤材料;液晶聚酯改性PC,可以用來改善PC的熔融加工性能和力學性能。應用領域拓展 隨著PC合金材料的研究不斷進展,PC的應用范圍不斷擴大,以下簡要介紹一些國內PC極具開發前景的應用領域。寬波透光的光學器械:作為一種透明性能良好的工程塑料,PC作為光盤基材在全球大量使用, 不僅可以制備CD、VCD、DVD光盤,還可以適用于高密度記錄光盤的基材,尤其是PC與苯乙烯接枝生成的共聚物具有**的應用效果。PC片材特別適宜于制作眼鏡鏡片,在PC分子鏈中引入硅氧基團,可以提高其硬度及耐擦傷性。PC作為高折射率塑料,用于制作耐高溫光學纖維的芯材,若在PC分子鏈中的C-H鏈為C-F鏈所取代,則可以對可見光的吸收減少,能有效降低傳遞途中的信號損失。
另外PC良好透光性,在透明窗材高層建筑幕墻、機場和體育場館透明建筑材料等方面應用非常普遍和具有潛力,今后重點是提高表面硬度和抗靜電性。阻燃環保的通信電器:由于PC良好電絕緣性能,廣泛應用于通信電信設備領域, 目前PC已經大量替代原有的酚醛塑料,今后重點開發阻燃PC用于通信電器領域中,因此無污染阻燃PC材料成為開發重點,溴系阻燃劑由于毒性在減少使用,而無鹵環保磷系阻燃劑會明顯降低PC的熱變形溫度和沖擊強度,因此比較適宜的是有機硅系阻劑。另外隨著通信電器輕量小型化對PC材料提出更高要求,目前PC/ABS合金就特別適宜在通信電器及航空航天工業中應用。表面金屬化的汽車部件:PC表面金屬化后具有良好的金屬光澤及高強度,廣泛應用于各種汽車零部件中,但是電鍍過程中會降低它的沖擊韌性,因此采用彈性體與PC共混改性,所合彈性體分散了致開裂應力,雖經電鍍也不會降低其沖擊韌性,因此電鍍級PC樹脂非常具有開發前景。另外表面金屬化的PC還可以作為電磁波的屏蔽材料,應用于計算機中。
低殘留有害物的食品容器:工業合成PC是雙酚義型,由于合成時有微量未反應的單體雙酚A殘留在樹脂中,在作為飲用水桶和食品容器時,易被溶出而影響人們身體健康,因此要開發衛生級的PC樹脂,用作飲水桶和其它食品容器的生產與使用,國內應用前景非常看好。防開裂脆化的醫療器械:PC具有諸多優異性能,目前已應用于醫療器械中,由于其耐化學品性較差,在化學藥品存在下易引起內應力開裂,如PC在人工透析器、人工肺等醫療器械中應用要解決高溫消毒導致裂紋的老化現象,若克服這些缺點,PC在醫療器械中應用可迅速擴大。PC樹脂的材料性能PC(聚碳酸酯)是一種無色透明的工程塑料,具有極高的沖擊強度,寬廣的使用溫度范圍,良好的耐蠕變性、電絕緣性和尺寸穩定性、熱穩定性、光澤度、抑制細菌特性、阻燃特性以及抗污染性;且收縮率很低,一般為0.1%~0.2%。
PC有很好的機械特性,但流動特性較差,因此這種材料的注塑過程較困難。在選用何種品質的PC材料時,要以產品的**終期望為基準。如果塑件要求有較高的抗沖擊性,那么就使用低流動率的PC材料;反之,可以使用高流動率的PC材料,這樣可以優化注塑過程。PC的**大特征是非晶型透明塑料,成型后的尺寸穩定性好,從低溫到高溫均能保持穩定的機械強度,它的拉伸與形變特性比較接近金屬材料,存在著明顯的彈性極限。因此PC作為結構材料應用時的強度計算可以參照金屬材料的公式,在PC的開發初期曾大量用作代替金屬的輕量化透明材料。
PC樹脂的成型工藝:
PC樹脂的工藝特點
1、聚集態特性屬于無定型非結晶性塑料,無明顯熔點,熔體黏度較高。玻璃化溫度140°~150℃,熔融溫度215℃~225℃,成型溫度250℃~320℃。
2、在正常加工溫度范圍內熱穩定性較好,300℃長時停留基本不分解,超過340℃開始分解,粘度受剪切速率影響較小。
3、流變性接近牛頓性液體,表觀黏度受溫度的影響較大,受剪切速率的影響較小,相對分子質量的增大而增大。PC分子鏈中有苯環,所以分子鏈剛性大。
4、PC的抗蠕變性好,尺寸穩定性好;但內應力不易消除。
5、PC高溫下遇水易降解,成型時要求水分含量在0.02%以下。
6、制品易開裂。
PC樹脂的成型工藝控制在成型加工上,水分控制及成型加工條件之選擇是影響成型品質**重要的兩個因素,茲分述如下:
A、水分控制PC類塑膠即使用遇到非常低之水分亦會產生水解而斷鍵、分子量降低和物性強度降低之現象,因此在成型加工前應嚴格地控制PC樹脂之水分在0.02%以下,以避免成型品的機械強度降低或表面產生氣泡、銀紋等異常外觀。為避免水分所產生異常之情況,聚碳酸脂在加工前,應先經熱風干燥3~5h以上,溫度定為120℃,或者用除濕干燥機來處理水分。
B、原料選擇 為滿足各種成型工藝的需求,PC樹脂有不同熔體流動速率的規格。通常熔體流動速率介于5~25g/10min都可適用于注塑成型。但是其**佳加工條件因注塑機種類、成型品之形狀以及PC樹脂規格不同而有相當之差異,應根據實際情況加以調整。
C、注塑機選擇要點 鎖模壓力:以成品投影面積每cm2*0.47~0.48T(或每平方寸*3~5T)機臺大小:成品重量約為注塑機容量的40~60%為**佳,如機臺以PS來表示容量(盎斯)時,需減少10%,始為使用PC之容量,(1盎斯=28.3公克)。螺桿:螺桿長度**少應有15個直徑長,其L/D為20:1**佳,壓縮比宜1.5:1至30:1。螺桿前端之止流閥應采用滑動環式,其樹脂流動間隙**少應有3.2mm。噴嘴:尖端開口**少有4.5mm直徑。若成品重量為5.5kg以上,則噴嘴直徑應為9.5mm以上,另外,尖端開口需比澆口直徑少0.5~1mm,且段道愈短愈好,約為5mm。
D、成型條件要點:熔融溫度與模溫:**佳的成型溫度設定與很多因素有關,如注塑機大小,螺桿組態、模具及成型品的設計和成型周期等。一般而言,為了讓塑料漸漸在熔融,在料管后斷/進料區設定較低的溫度,而在料管前段設定較高的溫度。但若螺桿設計不當或L/D值過小。
逆向式的溫度設定亦可。模溫方面,高模溫可提供較佳的表面外觀,殘留應力也會較小,且對較薄或較長的成型品也較填滿;而低模溫則能縮短成型周期。螺桿回轉速度:在40~70rpm較佳,但需視機臺與螺桿設計而調整。注射壓力:根據制品壁厚程度可采取85~140kg/cm2。背壓:一般設定愈低愈好,便為求進料均勻,建議使用3~14kg/cm2。注射速度:射速度澆口設計有很大關系。使用直接澆口或邊緣澆口時,為防止日暉現象和波流痕現象,則應用較慢這射速,另外,如成品厚度在5mm以上,為避免氣泡或凹陷慢速射出會有幫助。一般而言,射速原則為薄者快,厚者慢。從注塑切換到保壓,保壓要盡量低。以免成型品發生殘留應力。而殘留應力可用退火方式來解除或減輕,條件是120~130℃約三十分鐘至一小時。
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